徐伟高、谢代前团队与合作者发展力学拉曼光谱技术

近日，南京大学化学化工学院徐伟高、谢代前团队与中国科学技术大学罗毅、复旦大学段赛等团队展开合作，从样品振子和局域等离激元光腔的光力学耦合作用出发，提出了力学拉曼光谱技术（mechano-Raman spectroscopy, MRS），建立了力学拉曼散射技术的理论模型和实验方法。

纳米尺度界面的力学相互作用携带了原子级界面结构、热传导和光电特性等关键信息，但因其电子-声子耦合效应非常有限，人们无法通过经典振动光谱学方法对其进行直接测量。以层状石墨晶体中的超低频剪切声子为例，具有原子层集体性同向运动的声子振动模式蕴含了晶体全局结构和隐藏界面的独特信息，但由于相邻层间的极化率改变量相互抵消而无法产生可探测的电偶极子辐射。如何有效地获取这一类信息，并将其应用于晶体全局结构表征、表界面相互作用和微观机械振子的测量，当前光谱学领域尚未有较好的解决办法。


针对以上挑战，研究团队提出力学拉曼散射技术（图1），在入射光（hn0）激发下，等离激元光腔的极化张量受到频率为nmech机械振子的动态调制，分别产生能量等于hn0-nmech的Stokes信号和hn0+nmech的anti-Stokes信号。在层状晶体的MRS实验中，研究团队发现晶格中原子层的集体性运动可以驱动等离激元金属的周期性运动并产生非弹性散射信号散射信号。


图1: MRS技术的原理与实验方法

图2为3-12层石墨晶格振子的MRS信号和定量的力学耦合效应分析结果，晶格振子和等离激元金属的能量传递决定了等离激元金属的有效位移和MRS信号强度。根据MRS理论，MRS信号强度正比于等离激元金属有效位移的平方，这在16层石墨晶格振子的精确定量分析中得到了印证。

图2. 不同层数晶格振子的MRS测量与力学耦合效应的定量分析

在光学拉曼光谱中，粒子振动态布居数决定了anti-Stokes和Stokes信号的强度比（IaS/IS），并遵从玻色-爱因斯坦分布。相比于光学拉曼过程，MRS具有显著的无热噪声特征，这表现在：（1）IaS/IS值在整个实验温度区间（77-477 K）始终接近常数1；（2）半峰宽不随温度升高而展宽。这一特点使MRS在振动测量具有独特优势（图3）。研究团队还通过一系列复合振子实验验证了MRS的长程传播行为和隐藏界面探测能力。


图3. MRS技术的无热噪声特征

全新的力学拉曼光谱技术将有望应用于晶体全局结构表征、机械振动传感和光的机械调制，并为实现从晶格振子到纳米材料的量子化能量传递等量子光学领域研究提供了新的思路。相关成果以“Direct characterization of shear phonons in layered materials by mechano-Raman spectroscopy”为题于2023年3月30日在线发表于Nature Photonics。两位审稿人对该工作给予了高度评价：“I also feel excited to see this milestone achievement in the Raman spectroscopy field（拉曼光谱领域里程碑式的成就）”；“it is a rare piece of work that represents a landmark in the field of Raman spectroscopy（拉曼光谱领域少有的标志性工作）”。

南京大学2019级直博生房素素、复旦大学段赛青年研究员为论文共同第一作者，南京大学徐伟高、谢代前教授以及中科大罗毅教授为论文通讯作者，中国科学院半导体所张俊，华中科技大学温兴林和南京大学张磊、姚亚刚团队分别在数据分析、电磁场仿真和样品制备与表征方面给予了支持。该工作得到了国家自然科学基金，江苏省自然科学基金，国家重点研发计划等项目的资助。

文章链接：https://www.nature.com/articles/s41566-023-01181-5