近日，大连化物所化石能源与应用催化研究部烷烃转化新催化材料及新过程研究组（DNL0802组）田志坚研究员、王从新研究员等在加氢异构双功能催化剂金属位性能调控研究中取得新进展。团队利用分子筛载体和氧化物助剂在表面等电点上的差异，精准控制贵金属的落位，发现了氧化物助剂与锚定于其上的贵金属之间形成电子转移路径，实现了金属位本征活性的提升，在低贵金属载量催化剂上获得了优异的加氢异构性能。
双功能催化剂在能源及大宗化学品生产过程中具有广泛应用。烷烃加氢异构是其中具有代表性的过程之一，可将直链烷烃转化为异构烷烃，为典型的原子经济性过程，是提高汽油辛烷值、降低柴油凝点和改善润滑油低温性能的重要技术，不仅应用于石油资源的催化转化，还能在费托合成油品的高值利用以及生物柴油/航煤的加氢提质等过程中发挥重要作用。
在加氢异构反应中，金属活性位作用于正构烷烃脱氢以及异构烯烃加氢饱和两个关键步骤。贵金属/分子筛双功能催化剂上金属性和酸性的平衡是获得优异加氢异构性能的关键。当金属性不足以平衡酸性时，酸性位上形成的异构碳正离子容易发生进一步裂化反应，从而降低催化剂的异构化选择性。一直以来，人们主要通过增加金属位数量（提高负载量或改善分散度）以获得良好的金属性以及金属性与酸性的平衡。但是，通过调控金属位本征活性，在较低贵金属载量时获得优异的加氢异构性能仍具有挑战。
本工作中，团队利用ZSM-22分子筛载体和氧化铈助剂在表面等电点上的差异，精准控制了贵金属的落位，制备了Pt锚定于CeOX助剂上的PtCeOX/ZSM-22双功能催化剂。团队通过AC-HAADF-STEM、CO-FT-IR、Raman、XAFS以及in situ XPS等表征手段，揭示了锚定于CeOX上的Pt以Ptδ+形式存在，发现其可与CeOX之间形成电子转移，实现金属位本征活性的提升，在加氢异构反应中促进起始步骤烷烃脱氢的快速发生并获得更为优异的活性；同时，还可以促进终结步骤异构烯烃加氢饱和的快速进行，进而获得更高的选择性。研究发现，当催化剂（0.3wt%PtCeOX/ZSM-22）上正十二烷转化率91%时，异构选择性可达96%，异构十二烷收率达到87%，较更高Pt载量的典型工业催化剂（0.5wt%Pt/ZSM-22）提升10个百分点以上。该研究工作为加氢异构催化剂金属位性能调控提供了新策略，同时也为其他双功能催化剂的设计制备提供了一定借鉴。
相关成果以“Boosting catalytic performance via electron transfer effect for hydroisomerization on a low-Pt-content PtCeOX/zeolite catalyst”为题，发表在《化学催化》（Chem Catalysis）上。该工作的共同第一作者是我所DNL0802组硕士毕业生彭岩和博士研究生王学林。上述工作获得了国家重点研发计划、中科院A类先导专项“变革性洁净能源关键技术与示范”、中科院青促会等项目的支持。（文/图 王从新）
文章链接：https://doi.org/10.1016/j.checat.2023.100505
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